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一文了解高熵合金材料

2025-01-17

 

傳統合金:1~2種金屬為主,并通過添加特定的少量其他元素,采用不同工藝來獲得不同性能的合金。

 

缺點:根據吉布斯相率F=C-P+1(F-自由度,C-組元數,P-相數,由成分和溫度兩個因素確定(壓力為常數)),增加組成合金的金屬種類,合金內部就會析出大量結構復雜的脆性金屬間化合物或中間相,導致合金性能惡化,給材料組織,成分分析帶來極大的困難。

 

 

高熵合金(High-Entropy Alloys)簡稱HEAs。是一類具有優異性能的新型材料,以其優異的力學性能、耐腐蝕性能、優異的熱穩定性等特點受到科學界廣泛關注。

 

高熵合金是由五種以上元素,每種元素的原子分數在5%到35%之間,各元素原子隨機占據一個晶格點位的晶體,已經報道的典型合金有:葉均蔚等發現的以CoCrCuFeNi為代表的面心立方固溶體結構的合金;張勇等發現的以A1CoCrFeNi為代表的體心立方固溶體結構的合金。

 

 

高熵合金粉末圖源:天久金屬

 

 

如今,高熵概念被廣泛應用于各種材料,如氧化物、硫族化合物和鹵化物;高熵態產生了多種改進功能;如熱電性能、磁熱效應、催化效應等。

 

 

高熵合金的應用

 

1.高溫性能的應用

 

無論何種類型,熱機的效率隨著溫度的升高而增加。如核能、燃煤和燃油等發電行業中,工作溫度的升高可以降低燃料消耗、污染和運行成本。在噴氣發動機工業中,工作溫度的增加可使性能改進,例如更重的有效載荷、更大的速度和更大的范圍的組合等。目前發動機主要部件材料的開發還是集中在Ni基高溫合金材料上,但由于其初始熔點大約在1300℃,鎳基高溫合金適用于溫度僅在1160~1277℃之間.因此,開發具有更優異高溫性能的發動機部件材料變得至關重要。試驗表明這兩種耐火HEAs在1600℃時的屈服強度超過400MPa,這遠高于Inconel718 Ni基高溫合金在1000℃的屈服強度(低于200MPa)。熱機的開發需要進一步改善發動機部件材料的高溫性能。與Ni基高溫合金相比,HEAs在高溫下具有更高的穩定性、更低的成本和密度、正的晶格失配,這表明這些合金由于具有吸引人的高溫機械性能,有可能取代Ni基高溫合金作為下一代高溫材料。

 

2.斷裂韌性的應用

 

材料的斷裂往往關乎著安全的問題,一般來說,根據失效應變可以分為脆性和韌性斷裂。脆性斷裂沒有塑性變形的跡象,通常以災難性方式發生,開發具有卓越性能的新型金屬材料具有重要意義。據報道,當溫度從298K下降到77K時,CrMnFeCoNi高熵合金的斷裂韌性幾乎保持恒定,而CrCoNi高熵合金的斷裂韌性略微增加。在這些HEAs中,沒有出現像鋼、非晶合金、鎂合金、多孔金屬和納米金屬等許多傳統合金那樣尖銳的韌脆轉變,這表明這些合金可能是極端寒冷條件下應用的優良候選材料,例如,用于船體、飛機和低溫儲存罐的材料等。

 

 

圖源:網絡

 

 

 

3.耐腐蝕性的應用

 

我國每年因腐蝕而引起的材料浪費極其嚴重,研究和開發具有耐腐蝕性較好的材料對資源的節省具有重要意義。Zhang等通過激光表面合金化方法,在304不銹鋼上制備了具有良好冶金結合性能的FeCoCrAlNi涂層,試驗結果表明FeCoCrAlNi涂層的顯微硬度是304不銹鋼的3倍,在3.5%的NaCl溶液中,其抗空蝕性能是304不銹鋼的7.6倍左右,電流密度比304不銹鋼降低了一個數量級。Ye等采用激光表面合金化的方法制備了CrMnFeCoNi涂層,并在3.5%的NaCl和0.5mol/L H2SO4溶液中進行了電位動態極化試驗,結果表明HEAs涂層的耐蝕性能均優于A36鋼基體,腐蝕電流甚至低于304不銹鋼。高熵合金作為一種新開發的多主元合金,超越了基于單一多數主體元素的傳統合金的設計限制,具有提高耐腐蝕性的潛力。這表明這些具有優異的內在耐腐蝕性的新型合金,在惡劣環境的應用中具有巨大的經濟和安全益處。

 

 

高熵合金的四個核心效應

 

1.高熵效應

 

高熵效應是HEA的標志性概念,比較理想的形成熵與純金屬的焓(選定IM化合物的形成焓)可以得知,在具有5個或更多元素的近等摩爾合金中,其更有利于形成SS相而不是IM化合物。這時不考慮特殊組合,僅熵和焓的高低來分析常規的SS相和IM相.熵值也只考慮生成熵。雖然振動、電子和磁性也影響其熵值,但是最主要的因素仍然是合金的結構。

 

 

2.晶格畸變

嚴重的晶格畸變是因為高熵相中的不同原子尺寸導致的。每個晶格位置的位移,取決于占據該位置的原子和局部環境中的原子類型。這些畸變比傳統合金嚴重的多,這些變原子位置的不確定性導致合金的形成焓較高,雖然在物理上,這可以降低X射線衍射峰的強度,增加硬度,降低電導率,降低合金的溫度依賴性。但是,仍然缺少系統的實驗來定量描述這些性能的變化值是多少。例如,組成原子之間的剪切模量不匹配,也可能有助于硬化;局部鍵的變化也可能改變電導率、熱導率和相關的電子結構。

 

 

3.緩慢的擴散特點

HAs中,擴散是緩慢的,這可以在納米晶和非晶合金的形成和其顯微結構中觀察到。

4."雞尾酒"效應

首次"雞尾酒"效應是S.Ranganathan教授使用的短語。最初的意圖是"一種愉快,愉快的混合物"。后來,它意味著一種協同混合物,最終結果是不可預測,且大于各部分的總和。這個短語描述了三種不同的合金類別;大塊金屬玻璃、超彈性和超塑性金屬以及HEAs。這些合金都是多主元素合金。"雞尾酒"效應表征了無定形大塊金屬玻璃的結構和功能特性。

與其他"核心效應"不同, "雞尾酒"效應不是假設,也不需要證明,“雞尾酒效應"的意思是特殊的材料特性,通常源于意想不到的協同作用,其他材料也可以這樣描述,包括物理性質,例如接近零的熱膨脹系數或催化響應;功能特性,如熱電響應或光電轉換、有超高強度,良好的斷裂韌性;抗疲勞性或延展性等結構特性。文時材料的性質主要依賴材料成分,微觀結構,電子結構和其他特征。"雞尾酒"效應揭示MPEAs的多元素組成和特殊的微觀結構,進而產生非線性的意外結果。

 

高熵合金的發展趨勢

 

高熵合金優異的綜合性能使得其適用范圍寬廣。高熵合金軟磁性能優異,且在力學性能、加工性能上優于現有常規軟磁材料;高熵合金高溫穩定性、高溫抗氧化性優異,可以應用在極端環境中;高熵合金具有高硬度、高強度特點,可用作硬質刀具涂層;除此之外,高熵合金還可以用作光熱轉換材料、輕質合金材料、模具材料等。高熵合金可廣泛應用在電機、變壓器、機床工具、消費電子、發動機葉片、噴氣飛機引擎、核聚變等眾多領域。

 

 

圖源:網絡

 


高熵合金的非晶形成能力較強,某些高熵合金能在鑄態組織中形成非晶相。而傳統合金要獲得非晶組織,需要極大的冷卻速度將液態原子無規則分布的組織保留到室溫。非晶態金屬的研究是近年來才興起的,由于結構中無位錯,具有很高的強度、硬度、塑性、韌性、耐蝕性及特殊的磁學性能等,應用也極為廣泛。制備非晶態高熵合金無疑將進一步擴大高熵合金的應用領域。

 

高熵合金的種類繁多,其顯微結構和性能具有很高的研究價值。高熵效應是調控其顯微組織和結構的主要因素,目前這一領域的關注點已經發展到了7個合金系列,每個合金系列包括6-7元素,已經產生了超過408種新合金.在這408種合金中含有648種不同的微觀結構。研究發現,合金元素數量和加工條件對其顯微結構有顯著的影響。不同結構的高熵合金,呈現出不同的結構性能和功能特點。高熵合金獨特的結構和廣泛合金種類,為其結構化應用和功能化應用提供了基礎。

 

 

高熵合金粉末電鏡圖圖源:天久金屬

 

高熵合金是一個全新的合金領域,它跳出了傳統合金的設計框架、是具有許多優異性能的、特殊合金系,調整其成分可以進一步優化性能,因而具有極為廣闊的應用前景。國內有關高熵合金的研究才剛剛起步,雖然有不少研究者開始關注此類合金的研究,但相關數據尚屬實驗室階段,未真正進入實際應用階段。若某一具體的高熵合金能夠獲得穩定、可靠、具有工業參考價值的實驗數據,將真正、快速地推動高熵合金的研究和應用,在工業應用的各個領域將能看見高熵合金的身影。

 

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